Die ersten, die sich in Marliana niederließen, waren die Ligurier Friniati und später die Römer, die hier wahrscheinlich bereits ab dem 3. Jahrhundert v. Chr. eine Kolonie gründeten. Der erste befestigte Kern des Dorfes, der bereits um das Jahr 1137 bekannt war, stand wahrscheinlich dort, wo sich heute die Pfarrkirche und das Rathaus befinden. Ein echtes Schloss, das wahrscheinlich von der Porta Castellana aus zugänglich war. Die Festung von Marliana wurde während der Auseinandersetzungen mit Montecatini zerstört und 1177 wieder aufgebaut. Aber ein kurzer Teil der alten Verteidigungsmauern ist immer noch sichtbar. Was intakt geblieben ist, ist die Gesamtstruktur des Dorfes, gekennzeichnet durch die steilen inneren Straßen, die in den oberen Teil des Dorfes konvergieren.

Die Kirche San Niccolò stammt aus dem Jahr 300, wird aber 1593 in eine Pfarrkirche umgewandelt. Von der Anlage aus dem 14. Jahrhundert sind einige Spuren im Außenmauerwerk und im Glockenturm aus Steinkonzert entlang der linken Seite der Kirche zu sehen. Auf der dem Kirchplatz zugewandten Seite des Glockenturms sind hingegen die alten Pontonlöcher zu sehen. In der Pfarrkirche befinden sich auch einige Werke der Robbiana-Schule, wie zum Beispiel eine mehrfarbige Terrakotta-Statue aus der ersten Hälfte des 16. Jahrhunderts, die die Madonna mit dem Kind darstellt und auf den Kreis des Buglioni zurückgeht.